Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИАЗОЛИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ
МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.821-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым
заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем
Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в
декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические
указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования".
Методики
выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически
аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ
на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в
воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные
уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
(Структурная
формула не приводится)
С Н N О S М. м.
837,06
48 48 4 6
2
Диазолин (двойная
соль 3-метил-9-бензил-1,2,3,4-тетрагидрокарболина и нафталина
1,5-дисульфокислоты) - белое кристаллическое вещество, без запаха. Не
растворяется в воде, этиловом спирте, разбавленных минеральных кислотах.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Обладает
общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе - 1
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с использованием УФ-детектора.
Отбор проб
проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения диазолина в хроматографируемом объеме - 0,15 мкг.
Нижний предел
измерения диазолина в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 150 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций диазолина в воздухе - 0,5 - 7,5 мг/куб. м.
Суммарная
погрешность измерения - +/- 15%.
Время выполнения
анализа, включая отбор проб, 40 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Жидкостный
хроматограф.
Хроматографическая
колонка КАХ-1 заводского изготовления длиной 60 мм, с внутренним диаметром 2
мм, заполненная сорбентом "Силасорб 600" с размером зерен 5,0 мкм.
Весы аналитические
типа ВЛА-200 или ВЛР-2.
Аспирационное
устройство ЭА-2, ОСТ 95.10052-84.
Фильтродержатель,
ТУ 95-72-05-77.
Посуда мерная
лабораторная, ГОСТ 1770-74.
Пробирки с
пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ 10515-75.
Реактивы,
растворы и материалы
Диазолин,
содержание основного вещества 98%.
Ацетонитрил
"ОСЧ" для жидкостной хроматографии, ТУ 6-09-449-89.
Фильтры АФА-ВП-20,
ТУ 85-743-70.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией вещества 600 мкг/мл готовят растворением 30 мг диазолина в
50 мл ацетонитрила.
Градуировочные
растворы с концентрацией вещества от 30 до 450 мкг/мл готовят соответствующим
разбавлением стандартного раствора N 1 ацетонитрилом.
Градуировочные
растворы устойчивы в течение 2 недель.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 10 - 20 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-20. Для измерения 1/2
ОБУВ достаточно отобрать 150 л воздуха. Пробы устойчивы в течение 2 недель.
Подготовка
к измерению
Хроматографическая
колонка промышленного изготовления.
Градуировочные
растворы объемом 5 мкл вводят в инжектор хроматографа.
Строят
калибровочный график, выражающий зависимость высоты пика (мм)
диазолина на хроматограмме от количества компонента (мкг). Построение
градуировочного графика необходимо проводить по 6 точкам, проводя 5
параллельных измерений для каждой концентрации. Градуировочный график проверяют
не реже 1 раза в месяц и каждый раз при смене элюента.
Условия
хроматографирования стандартных растворов и анализируемых проб:
Температура колонки
- 20 °С.
Скорость потока
элюента - 50 мкл/мин.
Элюент:
ацетонитрил-вода 85:15 по объему.
Объем вводимой
пробы - 5 мкл.
Длина волны УФ-детектора - 250 нм.
Время удерживания
диазолина - 2 мин. 55 сек.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 1,5 мл
ацетонитрила и оставляют на 5 мин., периодически перемешивая. Затем фильтр
вынимают из пробирки, помещают во вторую такую же пробирку с 1 мл ацетонитрила
и оставляют на 5 мин., периодически перемешивая. Фильтр вынимают из пробирки,
дают раствору стечь с фильтра, и растворы двух пробирок объединяют. Степень
десорбции вещества с фильтра не менее - 97%. По 5 мкл полученного раствора
вводят в хроматограф. Хроматографирование объединенного раствора проводят так
же, как и хроматографирование градуировочных растворов. На
записанной хроматограмме измеряют высоту пика и по
предварительно построенному градуировочному графику находят соответствующее
содержание вещества в анализируемом объеме пробы (в мкг).
Расчет
концентраций
Концентрацию
диазолина (С) в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание
диазолина, найденное в анализируемом объеме пробы по градуировочному графику,
мкг;
в - общий объем
пробы, мл;
б - объем пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и
давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа
= 760
мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|