Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России -
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ТЕТРАКАРБАМИДОХЛОРАТА
КАЛЬЦИЯ ДИГИДРАТА "ХАЕТ"
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ СРЕДЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.257-96
1. Методические
указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем
Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа
12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92,
п. 7.3.
Методические
указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной
комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию
"Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и
методбюро п/секции "Промышленно-санитарная
химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
Ответственные
исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В.
Грыжина, Е.Н. Грицун.
┌ H H
┐ +
│ \ / │2
│ O │
│H N │ NH │
│ 2 \ │ /
2│
│ C=O │
O=C │
│ / \
│ / \
│
│H N \ │ / NH │
│ 2 Ca 2│
│ │ │
│H N / │ \ NH │
│ 2 \ / │
\ / 2│
│ C=O │
O=C │
│ / │ \
│
│H N │ NH │
│ 2 O 2│
│ / \ │2ClO
└ H H
┘ 3
М. м. 83
Ca(ClO ) х 4CO(NH )
х 2Н О - тетракарбамидохлорат
кальция
3
2 2 2 2
дигидрат (диакватетракарбамидохлорат кальция) -
"Хает" - кристаллы
белого
цвета. Удельная масса
- 1,88 г/куб. см. Не летуч, без
запаха. Т -
155 °С, при нагревании до 290 °С разлагается.
пл.
Хорошо растворяется
в воде, не растворяется в гексане, ацетоне, частично растворяется в спирте при
нагревании.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Кожно-резорбтивным
действием не обладает. По величинам среднесмертельных доз относится к IV классу
опасности.
ПДК в воздухе - 10
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Методика основана
на реакции взаимодействия дефолианта "Хает"
с диацетилмонооксимом в присутствии тиосемикарбазида и ионов трехвалентного
железа в сильнокислой среде с последующим фотометрическим измерением
окрашенного в красный цвет продукта реакции при длине волны 525 нм.
Отбор проб проводят
с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
содержания вещества в анализируемом объеме раствора - 1 мкг.
Нижний предел
измерения вещества в воздухе - 5 мг/куб. м (при отборе 4 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе - от 5 до 50 мг/куб. м.
Измерению не мешает
20-кратный избыток аммиака, ионов кальция, натрия, калия, 2-кратный избыток
ионов магния, 50-кратный избыток ионов хлора и нитратов, 10-кратный - сульфатов
и аммофос. Измерению мешают амиды.
Суммарная
погрешность не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - 50 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Спектрофотометр
Аспирационное
устройство
Колбы
мерные вместимостью 50 и 100 мл
ГОСТ 1770-74
Баня
водяная
Пробирки
с пришлифованными
пробками
вместимостью 10 мл
ГОСТ 10515-75
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5 мл
ГОСТ 20292-74.
Реактивы,
растворы, материалы
Спирт
этиловый, ректификат
ГОСТ 18300-72
Тиосемикарбазил,
0,5% водный раствор
(запасной
р-р) МРТУ 6-09-6401
Диацетилмонооксим,
2,5% водный
раствор
(запасной р-р)
ТУ 6-09-2288-72
Серная
кислота, х.ч., плотность 1,84,
растворы
1:1, 0,5 н., 10%
ГОСТ 4204-77
Фосфорная
кислота, 85% раствор
ГОСТ 6552-80
Хлорное
железо, ч.
ГОСТ 4147-74
Фильтр
"синяя лента" ТУ 6-09-1678-77.
Растворяют
1,5 г FeCl х 6H O в 30 мл 85% H PO и
прибавляют
3 2 3 4
15 мл дистиллированной воды
(запасной раствор). Запасные
растворы сохраняются в холодильнике при 4 °С неограниченно долго.
Рабочий раствор
диацетилмонооксима N 1: в мерной колбе на 500 мл смешивают 34 мл 0,5% запасного
раствора тиосемикарбазида и 34 мл 2,5% запасного раствора диацетилмонооксима и
доливают до метки дистиллированной водой.
Рабочий раствор хлорного железа N
2: в мерную колбу на 500 мл
наливают 0,5
мл запасного раствора
FeCl х 6H O и доливают до
3 2
метки
10%-ным раствором серной кислоты. Рабочие
растворы
сохраняются в бутылях
из темного стекла, устойчивы в течение 3
месяцев.
Вместо рабочих
растворов N 1 и N 2 можно пользоваться набором химических реактивов для
определения мочевины производства о. п. "Лахема", Брно, ЧСФР, в
котором имеются таблетки, содержащие диацетилмонооксим, тиосемикарбазид и
хлорное железо. Одну таблетку при умеренном нагревании растворяют в 50 мл
дистиллированной воды. Наличие небольшого осадка не мешает определению. Раствор
реактива из таблетки устойчив в течение нескольких дней.
Рабочий раствор
реактива из таблетки готовят смешением 1 доли раствора реактива с 1 долей
раствора серной кислоты (1:1). Рабочий раствор реактива должен быть
свежеприготовленным.
Стандартный раствор
дефолианта "Хает" N 1 с концентрацией 1
мг/мл готовят растворением 0,1 г вещества в мерной колбе на 100 мл в воде.
Раствор устойчив в течение 3 месяцев.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного
раствора N 1 водой. Раствор устойчив в течение 1 месяца.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 1 л/мин. аспирируют через фильтр "синяя лента".
Для измерения 1/2 ПДК
"Хает" следует отобрать 4 л воздуха.
Отобранные пробы
хранятся в течение 5 дней.
Подготовка
к измерению
Градуировочные
растворы (устойчивы в течение 15 мин.) готовят согласно таблице.
Таблица
ШКАЛА
ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
|
N
стандарта
|
Стандартный
р-р
"Хает" N 2, мл
|
Вода
дистил-
лированная,
мл
|
Содержание карбамида в
градуировочном р-ре, мкг
|
|
1
|
0,0
|
2,0
|
0
|
|
2
|
0,1
|
1,9
|
1
|
|
3
|
0,2
|
1,8
|
2
|
|
4
|
0,4
|
1,6
|
4
|
|
5
|
0,6
|
1,4
|
6
|
|
6
|
0,8
|
1,2
|
8
|
|
7
|
1,0
|
10
|
10
|
В растворы
добавляют по 1 мл рабочего раствора диацетилмонооксима N 2, 1 мл рабочего
раствора хлорного железа N 2 и 1 мл серной кислоты (1:1) и дистиллированную
воду, как указано в таблице.
Нагревают на
кипящей водяной бане в течение 10 мин. Градуировочные растворы фотометрируют
при 525 нм. Измерение должно быть проведено до истечения 15 мин. после
охлаждения растворов.
При использовании
набора (н. п. "Лахема", ЧСФР) вместо 1 мл рабочего раствора
диацетилмонооксима и 1 мл рабочего раствора хлорного железа добавляют 2 мл
рабочего раствора реактива. Далее определение ведут, как указано выше.
Измерение проводят
в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения,
не содержащему определяемого вещества.
Строят
градуировочный график: на ось ординат наносят величины оптических плотностей
градуировочных растворов, на ось абсцисс - величины содержания вещества в
градуировочном растворе (мкг). Проверка градуировочного графика проводится в
случае использования новой партии реактивов, но не реже 1 раза в квартал.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой переносят в стакан, заливают 10 мл воды, тщательно перемешивают с
помощью стеклянной палочки. Фильтр отжимают и удаляют. 0,5 мл фильтрата
отбирают в пробирку. Степень десорбции вещества с фильтра составляет 0,95%.
Далее в пробирки с
аликвотами растворов "Хает" добавляют все
растворы и проводят определение, как при построении градуировочного графика.
Оптическую
плотность полученных анализируемых растворов проб измеряют аналогично
градуировочным растворам по сравнению с контролем, который готовят одновременно
и аналогично пробе.
Количественное
определение содержания вещества (мкг) во взятой
аликвоте проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию
вещества (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание
вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному
графику, мкг;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к нормальным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны институтом химии АН Узбекистана.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
ст
(273 + t°) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
101,33 кПа);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
ст
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и
давлению 760 мм рт. ст. (101,33
кПа) надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
730
|
734
|
738
|
742
|
746
|
750
|
754
|
758
|
760
|
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|