Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России,
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ
МОНО- И
ДИАЦЕТАТЭТИЛЕНГЛИКОЛЕЙ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.247-96
1. Методические
указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем
Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа
12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92,
п. 7.3.
Методические
указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной
комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию
"Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и
методбюро п/секции "Промышленно-санитарная
химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
Ответственные
исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В.
Грыжина, Е.Н. Грицун.
┌───────────────┬────────────┬─────┬──────────┬──────────┬───────┐
│ Название
│Структурная │М. м.│Т (°С)│Плотность,│Раство-│
│ вещества
│ формула │
│ кип.
│г/куб. см │римость│
├───────────────┼────────────┼─────┼──────────┼──────────┼───────┤
│моноацетатэти-
│HO-CH -CH - │104
│182 │1,09 │хорошо │
│ленгликоль │
2 2 │
│ │ │в воде,│
│(гликольацетат,│ O-C-CH
│ │ │ │спирте,│
│моноэфирэтилен-│ ||
3 │ │ │ │ацетоне│
│гликоля) │ О
│ │ │ │ │
├───────────────┼────────────┼─────┼──────────┼──────────┼───────┤
│диацетатэтилен-│ О │146 │186 │1,415 │ограни-│
│гликоль │ ||
│ │ │ │ченно в│
│(гликоль-
│CH -C-O-CH -│
│ │ │воде,
│
│диацетат)
│ 3 2 │ │ │ │хорошо │
│ │CH -O-C-CH │
│ │ │в спир-│
│ │ 2
|| 3 │ │ │ │те, │
│ │ О │
│ │ │ацетоне│
└───────────────┴────────────┴─────┴──────────┴──────────┴───────┘
В воздухе находится
в виде паров.
Слабо раздражает
слизистую оболочку глаз, проникает через кожу.
ОБУВ в воздухе - 10
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Методика основана
на применении газожидкостной хроматографии с использованием
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб
проводится с концентрированием в дистиллированную воду.
Нижний предел
измерения содержания в хроматографируемом объеме - 0,003 мкг.
Нижний предел
определения в воздухе - 1 мг/куб. м (при отборе 9 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе моноацетатэтиленгликоля (МАЭГ) - от 1 до 20 мг/куб. м,
диацетатэтиленгликоля (ДАЭГ) - от 1 до 16,9 мг/куб. м.
Измерению не мешают
уксусная и пропионовая кислоты, этиленгликоль и
пропионатэтиленгликоль.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 9,4%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - 20 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф
с пламенно-ионизационным
детектором
Хроматографическая
колонка стеклянная
длиной
200 см и диаметром 3 мм
Вакуумный
насос ВН-416 М
Аспирационное
устройство
Весы
аналитические АДВ-200 М
Микрошприц
МШ-10 М ГОСТ
8043-75
Пробирки градуированные с пришлифованными
пробками
вместимостью 10 мл
ГОСТ 10515-75
Колбы
мерные вместимостью 25 и 100 мм
ГОСТ 1770-74
Пипетки
вместимостью 1, 5, 10 мл
ГОСТ 20392-74
Поглотительные
приборы с пористой пластинкой
Секундомер ГОСТ 5072-79
Лупа
измерительная
ГОСТ 8309-85
Чашка
выпарительная фарфоровая
ГОСТ 9147-86.
Реактивы,
растворы, материалы
Смесь
моно- и диацетатэтиленгликолей с
содержанием
МАЭГ-54, 22%, ДАЭГ-42, 76 ТУ
6-02-09-20-85
Твердый
носитель инертон N-AW,
зер.
0,250 - 0,315 мм
Неподвижная
жидкая фаза - полиэтиленгликоль
адипинат
Хлороформ,
ч.д.а. ГОСТ
20015-74
Азот
газообразный в баллонах с редуктором
ГОСТ 9293-74
Водород
газообразный в баллонах с редуктором
ГОСТ 3022-80
Воздух
от компрессора, СО 7 А.
Стандартные
растворы МАЭГ и ДАЭГ с концентрацией 184 и 146 мкг/мл соответственно готовят
растворением 34 мг их смеси в 100 мл дистиллированной воды.
Срок хранения - в
течение 7 дней в холодильнике.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 0,5 л/мин. аспирируют через поглотительный сосуд с пористой пластинкой
с 3 мл дистиллированной воды. Для определения 1/2 ПДК ацетатэтиленгликолей
следует отобрать 2 л воздуха.
Пробы хранятся в
течение 7 дней в холодильнике.
Подготовка
к измерению
Насадку для колонок
готовят из расчета 10% неподвижной фазы по отношению к массе твердого носителя.
Твердый носитель
инертон N-AW отсеивают от пыли и прокаливают при 800 °С
в муфельной печи в течение 6 часов. Жидкую фазу полиэтиленгликольадипинат (10 г
на 100 г носителя) растворяют в хлороформе и заливают полученным раствором
прокаленный инертон. Удаление растворителя проводят на водяной бане при
температуре 60 °С при перемешивании стеклянной
палочкой до исчезновения запаха хлороформа.
С помощью
вакуумного насоса заполняют хроматографическую колонку приготовленной насадкой,
колонку кондиционируют в токе газа-носителя при постепенном повышении
температуры от 50 °С до 150 °С в течение 30 часов без
подключения к детектору.
Прибор для работы
готовят согласно инструкции.
Градуировочные
растворы с содержанием МАЭГ от 3 до 60,3 мкг/мл и ДАЭГ от 3 до 51,4 мкг/мл
готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора дистиллированной
водой. Градуировочные растворы устойчивы в течение недели в холодильнике.
Градуировочные
растворы в количестве 1 мкл вводят микрошприцем в испаритель хроматографа через
самоуплотняющуюся мембрану.
Строят
градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (кв. см) от
количества МАЭГ и ДАЭГ (мкг). Построение градуировочного графика необходимо
проводить по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой
концентрации.
Условия
хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
температура
термостата колонок 120 °С;
температура
испарителя 250 °С;
скорость
потока газа-носителя
50 мл/мин.;
скорость
потока водорода
40 мл/мин.;
скорость
потока воздуха
400 мл/мин.;
-12
шкала
электрометра по току
20 х 10 А;
скорость
движения диаграммной ленты
200 мм/ч;
время
удерживания:
моноацетатэтиленгликоля 10 мин. 50 с;
диацетатэтиленгликоля 7 мин. 10 с;
объем
вводимой пробы
5 мкл.
Проведение
измерения
Пробу объемом 1 мкл
вводят с помощью микрошприца в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся
мембрану и проводят анализ аналогично градуировочным растворам.
На записанной хроматограмме вычисляют площадь
пика и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.
Расчет
концентрации
Концентрацию
веществ (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - количество
вещества, найденное в хроматографируемом объеме по градуировочному графику,
мкг;
в - общий объем
пробы, мл;
б - объем пробы, взятой для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны Нижегородским НИИ ГТ и ПЗ.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
ст
(273 + t°) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
101,33 кПа);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
ст
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и
давлению 760 мм рт. ст. (101,33
кПа) надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
730
|
734
|
738
|
742
|
746
|
750
|
754
|
758
|
760
|
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|