Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России -
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ
МЕТАНСУЛЬФОХЛОРИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.242-96
1. Методические
указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора
России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской
Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа
12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92,
п. 7.3.
Методические
указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной
комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию
"Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции
"Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные
основы гигиены труда и профпатологии".
Ответственные
исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.
CH SO Cl М.
м. 114,5
3 2
Метансульфохлорид - бесцветная жидкость. Т - 159 - 163 °С,
кип.
плотность - 1,47 при 20 °С. Растворим в этиловом
спирте.
В воздухе находится
в виде паров.
Вызывает
раздражение слизистых оболочек глаза и верхних дыхательных путей.
ПДК в воздухе - 4
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Методика основана
на гидролизе метансульфохлорида и реакции
взаимодействия образовавшегося с роданидом ртути и хлорным железом и
последующем фотометрическом измерении окрашенного продукта реакции при 470 нм.
Отбор проб
проводится с концентрированием в этиловый спирт.
Нижний предел
измерения в анализируемом объеме раствора - 3 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 2 мг/куб. м (при отборе 4 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе - 2 - 50 мг/куб. м.
Определению мешают
другие галоидсодержащие соединения.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - 40 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Спектрофотометр
Аспирационное
устройство
Поглотительные
сосуды с пористой пластинкой
Пробирки
с пришлифованными пробками вместимостью
ГОСТ 10515-75
10
мл
Пипетки
вместимостью 0,1, 1, 2, 5 и 10 мл
ГОСТ 20292-74
Колбы
мерные вместимостью 25, 50, 100 и 500 мл
ГОСТ 1770-74
Колбы
конические, цилиндры мерные
ГОСТ 1770-74
Воронки
с пористой пластинкой N 2
Баня
водяная
Термометр
на 100 °С.
Реактивы,
растворы, материалы
Метансульфохлорид ТУ-6-09-13-625-77.
Стандартный раствор
метансульфохлорида N 1. Во взвешенную мерную колбу
вместимостью 25 мл с 10 мл этилового спирта вносят 1 - 2 капли метансульфохлорида, взвешивают и доводят до метки этиловым
спиртом. Вычисляют содержание вещества в 1 мл раствора. Раствор устойчив 3 дня.
Стандартный раствор
N 2 с содержанием 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного
раствора N 1 этиловым спиртом. Раствор хранится 8 часов.
Спирт
этиловый, ректификат
ГОСТ 5963-67
Кислота
азотная, х.ч., конц. и 10%-ный раствор ГОСТ
4461-77
Ртуть
роданистая, 0,2% спиртовой раствор
ТУ-4305-51.
0,2 г роданистой
ртути растворяют в 100 мл этилового спирта. Спустя сутки раствор
отфильтровывают через воронку с пористой пластинкой N 2. Раствор устойчив в
течение 14 дней.
Железоаммонийные квасцы ГОСТ 4205-77.
61 г
железоаммонийных квасцов вносят в колбу, добавляют 100 мл воды и 310 мл
концентрированной азотной кислоты. Раствор фильтруют через воронку с пористой
пластинкой N 2 в мерную колбу вместимостью 500 мл и доливают водой до метки.
Кали едкое, 5%-ный
раствор в этиловом спирте ГОСТ
4203-65.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 0,3 л/мин. аспирируют через 3 поглотительных
сосуда с пористой пластинкой, содержащих по 5 мл этилового спирта (при
охлаждении).
Для определения 1/2
ПДК следует отобрать 4 л воздуха. Пробы необходимо анализировать сразу после
отбора.
Подготовка
к измерению
Для построения градуировочного графика готовят градуировочные
растворы (устойчивы 8 часов) согласно таблице.
Таблица
ШКАЛА
ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
|
N
стандарта
|
Стандартный р-р,
содержащий
100 мкг/мл
|
Этиловый
спирт, мл
|
Содержание в-ва
в
градуировочном р-ре,
мкг
|
|
1
|
0
|
2,0
|
0
|
|
2
|
0,03
|
1,97
|
3
|
|
3
|
0,05
|
1,95
|
5
|
|
4
|
0,1
|
1,9
|
10
|
|
5
|
0,2
|
1,8
|
20
|
|
6
|
0,3
|
1,7
|
30
|
|
7
|
0,4
|
1,6
|
40
|
|
8
|
0,6
|
1,4
|
60
|
|
9
|
0,8
|
1,2
|
80
|
В градуировочные растворы вносят по 1 мл 5%-ного раствора едкого кали и нагревают в течение 3 мин. при
78 - 80 °С. По охлаждении вносят по 1,3 мл 10%-ной азотной кислоты, добавляют
эту же кислоту по каплям до растворения осадка, прибавляют по 0,5 мл
железоаммонийных квасцов, взбалтывают и приливают 0,02 мл 0,2% спиртового
раствора роданистой ртути. Растворы
перемешивают и через 5 мин. фотометрируют при длине
волны 470 нм в кюветах с толщиной слоя 10 мм по
отношению к раствору сравнения, не содержащему мутансульфохлорид.
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения
оптических плотностей градуировочных растворов, на
ось абсцисс - соответствующие им величины содержания метансульфохлорида
в градуировочном растворе (мкг).
Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в
случае использования новой партии реактивов.
Проведение
измерения
Раствор пробы из
каждого поглотительного сосуда в количестве 2 мл переносят в колориметрическую
пробирку и проводят анализ, как описано при приготовлении градуировочных
растворов.
Количественное
определение содержания метансульфохлорида во взятой аликвоте проводят по
предварительно построенному калибровочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию метансульфохлорида (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по
формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание
вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному
графику, мкг;
в - общий объем
пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны КНИФ, УкрНИИХЛОРПРОЕКТ.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V
= -------------------,
ст (273 + t°) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
101,33 кПа);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
ст
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и
давлению 760 мм рт. ст. (101,33
кПа) надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°C
|
730
|
734
|
738
|
742
|
746
|
750
|
754
|
758
|
760
|
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|