Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России -
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ КАЛЬЦИЯ СТЕАРИНОВОКИСЛОГО
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ
СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ
МУК 4.1.133-96
1. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск N 29) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора
России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской
Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа
12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования
к методикам измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3. Методические указания одобрены на
совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по
санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и
метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной
комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".
Ответственные
исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Е.Н. Грицун.
O
//
C H -C
17 35 \
O
\
Ca х
H O
/ 2
O
/
C H -C
17 35 \\
O
М. м. 625,04
Стеарат кальция - порошок белого цвета, удельный вес - 1,018
г/куб.
см, Т - 196 °С (с
разложением), Т - 148 °С. В воде
кип. пл.
не
растворим, почти не
растворим в органических растворителях.
Растворимость в уксусной кислоте - 1,46 г на 100 г
растворителя.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Кальций стеариновокислый является умеренно опасным веществом,
обладающим слабым кожно-резорбтивным действием.
ПДК в воздухе - 10
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Методика основана
на минерализации проб концентрированной азотной кислотой и пергидролем и
измерении величины атомного поглощения кальция при длине волны 422,7 нм.
Атомизация осуществляется в пламени ацетилен - воздух.
Нижний предел
измерения вещества (стеарата кальция) - 10 мкг в
анализируемом объеме, для кальция - 0,6 мкг.
Нижний предел
измерения стеарата кальция в воздухе - 5 мг/куб. м
(при отборе 2 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе - от 5 до 200 мг/куб. м.
Измерению не
мешают: стеараты свинца, кадмия, бария, цинка,
стеариновая кислота.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - 40 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Спектрофотометр
атомно-абсорбционный
Плитка
электрическая с закрытой спиралью
с
регулируемой мощностью нагрева
Стаканы
химические термостойкие вместимостью
ГОСТ 25336-82
100
мл
Пипетки
вместимостью 1, 5, и 10 мл
ГОСТ 20292-74
Колбы
мерные вместимостью 25 и 100 мл
ГОСТ 1770-74
Цилиндры
мерные вместимостью 10 мл
ГОСТ 1770-74
Аспирационное
устройство
Секундомер ГОСТ
5073-79
Фильтродержатели
Воронки
простые конусообразные с коротким ТУ 25-11-1061-75
стеблем,
N 3.
Реактивы,
растворы, материалы
Кальций
стеариновокислый, марка С-17, ч.
Кислота
азотная концентрированная, ос.ч. ГОСТ 11125-84
Водорода
пероксид концентрированный, 30%
ГОСТ 10929-76
Фильтры
АФА-ХА-20
Калия
хлорид, ч.д.а. ГОСТ 4234-77
Вода
дистиллированная, дважды перегнанная в
ГОСТ 6709-72
аппаратуре
из кварцевого стекла или
деионизированная.
Исходный
стандартный раствор N 1 с концентрацией кальция 200 мкг/мл готовят весовым
способом: 311,9 мг соли помещают в химический стакан на 100 - 250 мл, добавляют
по 25 мл концентрированной азотной кислоты и пероксида водорода, кипятят на
плитке при слабом нагреве 15 - 20 минут до 30 - 40 мл, охлаждают,
отфильтровывают образовавшуюся стеариновую кислоту, раствор переносят в мерную
колбу на 100 мл и доводят деионизированной водой до метки.
Рабочий стандартный
раствор с концентрацией кальция 2 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
исходного раствора деионизированной водой с добавкой
хлорида калия из расчета 1 г/л.
Раствор устойчив в
течение 2-х суток.
Ацетилен
газообразный в баллоне с редуктором
ГОСТ 5457-75
Воздух
сжатый, класс загрязненности III
ГОСТ 1433-80.
Отбор пробы
воздуха
Воздух со скоростью
1 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20,
помещенный в фильтродержатель.
Для измерения 1/2
ПДК следует отобрать 2 л воздуха. Срок хранения пробы - 1 - 2 суток.
Подготовка
к измерению
Градуировочные растворы (устойчивы в течение 7 дней) готовят согласно таблице.
Таблица
|
N
стан-
дарта
|
Стандартный
раствор
N 2, мл
|
Деионизированная
вода, мл
|
Концентрация
ионов
кальция, мкг/мл
|
|
1
|
0,75
|
24,25
|
0,06
|
|
2
|
1,25
|
23,75
|
0,1
|
|
3
|
3,75
|
21,25
|
0,3
|
|
4
|
7,5
|
17,5
|
0,6
|
|
5
|
12,5
|
12,5
|
1,0
|
|
6
|
22,5
|
2,5
|
1,8
|
Градуировочные растворы распыляют и атомизируют в пламени,
измеряют оптическую плотность пламени на аналитической линии кальция при длине
волны 422,7 нм. График строят в координатах
"Оптическая плотность - концентрация". Построение графика необходимо
проводить не менее чем по 6-ти точкам, выполнив 5 параллельных измерений для
каждой концентрации.
Условия
атомно-абсорбционного определения на спектрофотометре марки С-115-М 1:
Длина
волны аналитической линии кальция
422,7 нм
Давление
ацетилена
5883,9 Па
Давление
воздуха
117679,8 Па
Рабочий
ток лампы с полым катодом
9 мА
Ширина
коллимационной щели
0,1 мм
Напряжение
на фотоумножителе 1 кВ.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой стеарата кальция помещают в химический
термостойкий стакан на 100 мл, смачивают деионизированной
водой (1 мл), доливают 5 мл концентрированной азотной кислоты и 10 мл
пергидроля, нагревают на плитке с закрытой спиралью до объема 6 - 7 мл.
Переносят минерализат в мерный цилиндр и доводят
объем до 10 мл деионизированной водой.
Минерализацию проб
ведут в 2 - 3 параллелях, определяют содержание кальция количественно на
атомно-абсорбционном спектрофотометре, получая атомный пар элемента в
ацетиленовом пламени.
Замеры проб
осуществляют трехкратно, результаты усредняют.
Во время проведения
анализа необходимо исследовать применяемые реактивы на присутствие в них измеряемых
элементов. С этой целью готовят "холостую пробу", для чего в стакан с
фильтром АФА-ХА-20 вместо исследуемой пробы берут равный объем деионизированной воды, а реактивы добавляют в тех же
количествах и из тех же флаконов, что и в исследуемые пробы.
Условия
минерализации те же, что и для изучаемых проб.
Величину сигнала
"холостой пробы" необходимо учитывать при расчетах результатов
анализа.
Расчет
концентрации
Концентрацию стеарата кальция "С" в воздухе (в мг/куб. м)
вычисляют по формуле:
а х в х К
С = ---------,
V
где:
а - концентрация
кальция в анализируемом объеме пробы, найденная по градуировочному
графику, мкг/мл;
в - общий объем
пробы, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1);
К - 15,6 -
коэффициент пересчета на стеарат кальция.
Методические
указания разработаны НИИ медико-экологических проблем; НИО "Экотокс"; ММА им. И.М. Сеченова.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТУ 12.1.016-79
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С, ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
следующей формуле:
V х (273 + 20) х Р
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем
воздуха, отобранного для анализа, л;
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий
коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТУ
12.1.016-79
|
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
764
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0946
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
И ОПУБЛИКОВАННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ
|
Наименование
вещества
|
Ссылка
на опубликованные Методические указания
|
|
1.
Аммония
метаванадат
|
МУ
на фотометрическое определение ванадия и
его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1
- 5 (переизданный), М., 1981, с. 7
|
|
2.
Вольфрама
диселенид
|
МУ
на фотометрическое определение вольфрама в
воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М., 1984, с. 13
|
|
3.
Диэтилен-
триамина метил-
фенол (УП-583)
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
полиэтиленполиаминов, этилендиамина,
диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып.
22, М., 1988, с. 317
|
|
4.
Диэтилен-
триамин моноциан-
этилированный
(аминный отверди-
тель 0633Н)
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
полиэтиленполиаминов, этилендиамина,
диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып.
22, М., 1988, с. 317
|
|
5.
Этилендиамина
метилфенол
(агидол-АФ-2)
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
полиэтиленполиаминов, этилендиамина,
диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып.
22, М., 1988, с. 317
|
|
6.
Железа оксид
|
МУ
по полярографическому измерению
концентраций железа в воздухе рабочей зоны.
Вып. 23/1, М., 1988, с. 60
|
|
7.
Кобальта
диселенид
|
МУ
на фотометрическое определение кобальта и
его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып.
1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 14
|
|
8.
Липрин
|
МУ
на фотометрическое определение БВК в
воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с.
139
|
|
9.
Молибдена
диселенид
|
МУ
по полярографическому измерению
концентрации молибдена в воздухе рабочей зоны.
Вып. 19, М., 1984, с. 97
|
|
10.
Ниобия
диселенид
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
ниобия и его соединений в воздухе рабочей
зоны. Вып. 28 (в печати)
|
|
11.
Пыльца бабо-
чек зерновой моли
|
МУ
на фотометрическое определение БВК в
воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с.
139
|
|
12.
Полиамидное
волокно "Армос"
|
МУ
на гравиметрическое определение пыли в
воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)
|
|
13.
Пыль доменно-
го шлака
|
МУ
на гравиметрическое определение пыли в
воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)
|
|
14.
Метасол
|
МУ
на гравиметрическое определение пыли в
воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)
|
|
15.
Сополимер
акрилонитрила и
2-метил-5-винил-
пиридина (волокно
ВИОН-АН-1)
|
МУ
на гравиметрическое определение пыли в
воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)
|
|
16.
Соли
неорганических
кислот меди
|
МУ
на фотометрическое определение меди в
воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5
(переизданный), М., 1981, с. 18
|
|
17.
Смолы сланце-
вые дифенольные
ДФК-8, ДФК-9,
ДФК-АМ (контроль
по ацетону)
|
МУ,
вып. 1 - 5 (переизданный),
М., 1981, с. 88
|
|
18.
Фталат меди-
свинца
Фталат свинца
Свинец-олово-
теллур (контроль
по свинцу)
|
МУ
по полярографическому измерению
концентраций свинца в воздухе рабочей зоны.
Вып. 9, М., 1986, с. 139
МУ по измерению свинца в воздухе рабочей зоны
методом атомно-абсорбционной спектрофотомет-
рии. Вып. 21, М., 1986,
с. 168
|
|
19.
1-(2,4,6-
трихлорфенил)-3-
аминопиразолон-5
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
компоненты ЗП-24. Вып. 25, М., 1989, с. 182
|
|
20.
Хлорсодержа-
щие кремнийорга-
нические соедине-
ния (алкильные)
(контроль по HCl)
|
МУ
на фотометрическое определение хлористого
водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5
(переизданный), М., 1981, с. 83
|
|
21.
Хлорсодержа-
щие кремнийорга-
нические соедине-
ния (аррильные)
|
Методические
указания на фотометрическое
определение триэтоксисилана и
тетраэтоксисилана в воздухе рабочей зоны. Вып.
1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 170
|
|
22.
Цинка ацетат
|
МУ
на фотометрическое определение цинка и его
соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5
(переизданный), М., 1981, с. 51
|
|