Утверждаю
Председатель
Госкомсанэпиднадзора
России,
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации,
Е.Н.БЕЛЯЕВ
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ
КОНЦЕНТРАЦИИ 1,2-ЭПОКСИОКТЕНА-7 В
ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.0.462-96
1. Разработаны с
целью обеспечения контроля соответствия фактических
концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК)
и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим
нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
2. Утверждены
Председателем Госкомсанэпиднадзора России, (Главным государственным санитарным
врачом Российской Федерации 8 июня 1996 г.).
3. Разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями
ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Требования к методикам контроля измерения концентраций вредных
веществ", ГОСТ Р 1.5-92, п. 7.3, ГОСТ 8.010-90
"Государственная система обеспечения единства измерений. Методики
выполнения измерений".
4. Одобрены
комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию
Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией "Научные основы гигиены
труда и профпатологии".
5. Предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и
ведомств.
6. Введены впервые.
Ответственный
исполнитель: Г.А. Дьякова.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Е.Н. Грицун,
Т.В. Рязанцева, Г.Ф. Громова.
CH =CH((CH)
) -CH-CH
2 2 4 \ / 2
O
М. м. 126
1,2-эпоксиоктен-7 - бесцветная
прозрачная жидкость с
характерным
запахом. Т - 158 °С. Плотность - 895 кг/куб. м.
кип.
Легко растворим в органических растворителях,
растворимость в воде
при 20 °С составляет 0,56% мас.
В воздухе
1,2-эпоксиоктен-7 находится в виде паров.
1,2-эпоксиоктен-7
относится к веществам наркотического действия, обладает раздражающим действием.
ПДК в воздухе - 5
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб проводят
с концентрированием в ловушку, заполненную твердой углекислотой. Концентрацию
водяных паров в анализируемом воздухе определяют психометром.
Нижний предел
измерения в хроматографируемом объеме - 0,01 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 0,2 мг/куб. м.
Диапазон измеряемых
концентраций - 0,2 - 5 мг/куб. м.
Суммарная
погрешность не превышает +/- 25%.
Измерению не мешают
октадеин-1,7 циклооктен, циклоктадиен.
Время выполнения
измерения, включая отбор пробы, - 30 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф
с пламенно-ионизационным
детектором
Колонка
хроматографическая длиной 1 м
внутренним
диаметром 3 мм
Ловушка-концентратор
(рис.
1 и 2 - не приводятся)
Линейка
измерительная
ГОСТ 427-75
Набор
сит "Физприбор"
Микрошприц МШ-10 ГОСТ 8309-74
Лупа
измерительная
ГОСТ 25706-83
Пипетки
вместимостью 1 и 10 мл
ГОСТ 20292-74
Колбы
мерные вместимостью 100 мл
ГОСТ 1770-74
Колба
круглодонная К-200-84 ТС
ГОСТ 1561-72
Секундомер ГОСТ
5072-72
Барометр
Психометр
Баня
водяная
ТУ 64-1-423-72
Насос
водоструйный
Вибратор
Реактивы,
растворы, материалы
1,2-эпоксиоктен-7,
содержание основного
вещества
не менее 95%
Жидкая
фаза - полиэтиленгликоль 3000
Твердый
носитель - цветохром IK,
силанизированный DMDCS, фракция
0,16
- 0,25 мм
Водород
технический
ГОСТ 3022-80
Воздух ГОСТ
11882-73
Азот
в баллонах с редукторами
ГОСТ 9293-80
Двуокись
углерода
ГОСТ 12162-77
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией 1 мг/мл, приготовленный взятием точной навески
1,2-эпоксиоктена-7 в воде.
Стандартный раствор
устойчив в течение месяца.
Отбор пробы
воздуха
Отбор пробы воздуха
проводят с помощью ловушки-концентратора. Ампулу 1 заполняют твердой
углекислотой доверху и оставляют в точке отбора на 5 - 10 мин.
После образования
снегообразного слоя на внешней стенке ампулы 1, ее помещают в ампулу 2 и
выдерживают при комнатной температуре до полного таяния снегообразного слоя. Во
время отбора пробы воздуха замеряют температуру (°С), атмосферное давление (мм рт. ст. или ГПа) и относительную влажность в точке
отбора.
Анализ
рекомендуется проводить в день отбора пробы.
Подготовка
к измерению
Хроматографическую колонку готовят следующим образом:
100 г просеянного
от пыли носителя помещают в круглодонную колбу вместимостью 200 мл, 5 г
полиэтиленгликоля-3000 (ПЭГ-3000) растворяют в 100 мл ацетона и полученный
раствор вводят в эту же колбу. Колбы закрывают пробкой с сифоном для продувки и
содержимое встряхивают. Затем ацетон удаляют продувкой азотом на водяной бане
при температуре 50 - 69 °С. Отгонку продолжают до исчезновения запаха ацетона. Хроматографическую колонку заполняют насадкой с помощью
водоструйного насоса.
Колонку помещают в
термостат хроматографа, не подсоединяя к детектору, прогревают при
программировании температуры 2 °С/мин. до 120 °С и
кондиционируют при этой температуре в течение 6 ч.
Затем колонку
охлаждают до комнатной температуры, подсоединяют к детектору и проверяют
герметичность газовой линии.
Градуировочные растворы с содержанием 1,2-эпоксиоктена-7 от 0,01 до 0,25 мкг/мкл готовят соответствующим разбавлением стандартного
раствора N 1 дистиллированной водой в мерной колбе, вместимостью 100 мл,
согласно таблицам. В испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану
вводят по 1 мкл каждого из градуировочных
растворов. На основании полученных данных строят градуировочный
график, выражающий зависимость средних значений площадей пиков
1,2-эпоксиоктена-7 (кв. см) от его количества (мкг).
Площади пика
вычисляют умножением высоты на ширину пика, измеренную на половине высоты.
Градуировку прибора
проводят, используя вновь приготовленные растворы, 1 раз в месяц или при
изменении условий анализа.
Таблица 1
|
N
градуировочного
раствора
|
Объем
стандартного
р-ра N 1,
мл
|
Объем
воды, мл
|
Концентрация
1,2-эпоксиоктена-7,
мкг/мкл
|
|
1
|
1
|
99
|
0,01
|
|
2
|
2
|
98
|
0,02
|
|
3
|
5
|
95
|
0,05
|
|
4
|
10
|
90
|
0,10
|
|
5
|
15
|
86
|
0,15
|
|
6
|
20
|
80
|
0,20
|
|
7
|
25
|
75
|
0,25
|
Условия хроматографирования градуировочных
растворов и анализируемых проб:
температура
термостата колонок
90 °С;
температура
испарителя
150 °С;
скорость
потока газа-носителя (азота)
30 мл/мин.;
скорость
потока водорода
30 мл/мин.;
скорость
потока воздуха
300 мл/мин.;
скорость
движения диаграммной ленты
600 мм/ч;
время
удерживания 1,2-эпоксиоктена-7
4 мин. 50 с.
Проведение
измерения
Отбирают из
ловушки-концентратора с помощью микрошприца 1 мкл конденсата и вводят в хроматограф через
самоуплотняющуюся мембрану. Записывают хроматограмму,
вычисляют площадь пика 1,2-эпоксиоктена-7 и по градуировочному
графику находят его количество с конденсата (мкг).
Расчет
концентрации
Концентрацию
1,2-эпоксиоктена-7 (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
Р
Н О
а 2
альфа
С = ---- х в х ---- х -----,
V ро Р 100
атм
где:
а -
масса 1,2-эпоксиоктена-7 в
конденсате, найденная по
градуировочному графику,
мкг;
V - объем
конденсата, взятого на анализ, мкл;
ро - плотность конденсата (принимают равной
1), мг/мл;
Р - атмосферное
давление, мм рт. ст. или ГПа;
атм
Р - давление
насыщенного водяного пара (см. таблицу 2);
Н О
2
альфа -
относительная влажность воздуха, %.
18 х 1000
в = ---------,
22,4
где:
18 - мольная масса
воды, г/моль;
22,4 - объем,
занимаемый 1 молем водяного пара, л/моль.
Таблица 2
ДАВЛЕНИЕ
НАСЫЩЕННЫХ ПАРОВ ВОДЫ ПРИ РАЗЛИЧНЫХ ТЕМПЕРАТУРАХ
|
°С
|
Р мм рт. ст.
|
Р, ГПа
|
°С
|
Р мм. рт. ст.
|
Р, ГПа
|
|
10
|
9,21
|
12,28
|
21
|
18,65
|
24,86
|
|
11
|
9,84
|
13,12
|
22
|
19,83
|
26,43
|
|
12
|
10,52
|
14,03
|
23
|
21,07
|
28,09
|
|
14
|
11,99
|
15,89
|
24
|
21,07
|
28,83
|
|
15
|
12,79
|
17,05
|
25
|
22,38
|
21,67
|
|
16
|
13,63
|
18,17
|
26
|
23,76
|
33,60
|
|
17
|
14,53
|
19,37
|
27
|
26,74
|
35,64
|
|
18
|
15,48
|
20,63
|
28
|
28,35
|
37,79
|
|
19
|
16,48
|
21,97
|
29
|
30,04
|
40,04
|
|
20
|
17,54
|
23,38
|
30
|
31,82
|
42,42
|
Методические
указания разработаны НПО "Ярсинтез", г.
Ярославль.
Приложение
1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и
давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V + (273 + 20) х Р
V = -------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа
= 760
мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/
750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
0,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
0,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
1,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
1,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
1,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
1,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
1,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
4
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ
Название вещества Методические указания
1.
Аммоний винно-кислый Методические
указания на
кислый фотометрическое
определение аммиака:
Сб. МУ, в. 1 - 5.
М., 1981. 58 с.
К = 9,82
Аммоний
винно-кислый Методические
указания на
фотометрическое
определение
аммиака: Сб. МУ,
в. 1 - 5. М., 1981.
58 с. К = 5,41
2.
Калий винно-кислый Методические указания по измерению
Калий
винно-кислый кислый
концентраций сульфата калия,
калийной магнезии
и хлорида калия в
воздухе рабочей зоны: Сб. МУ, в. 22.
М., 1988. 182 с.
К = 2,9 и 4,82
3.
Калий сурьмоксид Методические указания по
винно-кислый полярографическому
измерению
концентраций
сурьмы в воздухе
рабочей зоны: Сб. МУ, в. 8. М.,
1983. 90 с. К =
2,66
4.
Натрий винно-кислый Методические указания по измерению
кислый концентраций натрия
сульфата в
воздухе рабочей зоны методом
атомно-абсорбционной
спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21.
М., 1986. 135 с.
К = 7,48
Натрий
винно-кислый
Методические указания по измерению
концентраций
натрия сульфата в
воздухе рабочей зоны методом
атомно-абсорбционной
спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21.
М., 1986. 135 с. К = 4.22
Калий-натрий
винно-кислый
Методические указания по измерению
концентраций
натрия сульфата в
воздухе рабочей зоны методом
атомно-абсорбционной
спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21.
М., 1986. 135 с.
К = 3,39
5.
Полиметилмочевина Методические указания по
гравиметрическому
определению пыли
в воздухе рабочей
зоны и в системах
вентиляционных
установок: Сб. МУ,
в. 1 - 5. М.,
1981. 235 с.
6.
Трифторметансульфофторид Методические указания на
(фторангидрид трифторметан
фотометрическое определение
сульфокислоты) фторорганических соединений:
Сб. МУ,
в. 1 - 5. М.
1981. 187 с. К = 2
7.
Хлоргидрат Методические указания на
изонипекотиновой кислоты фотометрическое определение
диэтиламина в воздухе: Сб. МУ, в.
1 - 5. М., 1981.
123 с. Отбор проб
на фильтр со
скоростью 2 л/мин.