Утверждены
Минздравом СССР
24 августа 1983 г.
N 2850-83
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ОФУНАКА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Краткая характеристика препарата. Офунак -
O-(2-фенилпиридазон-3-ил-6)O,O-диэтилтиофосфат. Брутто-формула
C H N O PS.
Молекулярная масса 340,1. Синоним
- пиридафентион.
14 17 2 4
Офунак
- светло-желтое кристаллическое вещество.
Практически
нерастворим в
воде, растворим во
многих органических
растворителях, в том
числе спиртах, ароматических углеводородах.
При кипячении
со щелочами разлагается. В воздухе может находиться
в виде паров и аэрозоля. ОБУВ офунака в воздухе
рабочей зоны 0,5
мг/куб. м.
Принцип метода.
Метод основан на хроматографировании анализируемого соединения в тонком слое силикагеля
с последующим обнаружением зон локализации препарата путем обработки реактивом
Драгендорфа.
Пробы отбирают с
концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента" или стеклянный
фильтр Шотта, смесь ацетон - вода в соотношении 7:3).
Метрологическая
характеристика метода. Нижний предел измерения офунака в анализируемом объеме
раствора 2 мкг, в воздухе - 0,2 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха). Диапазон
измеряемых концентраций 0,2 - 10 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности
измерения +/- 19,9%. Предел измерения в анализируемом объеме пробы 2 мкг.
Избирательность
метода. Определению не мешают наполнители технического препарата.
Реактивы и
растворы. Ацетон ч. Гексан х.ч. Хлороформ х.ч. Диэтиловый
эфир х.ч. Безводный сульфат натрия ч. Нитрат висмута основной ч. Винная кислота
ч. Йодид калия х.ч. Сульфат кальция ч.д.а. Силикагель ЛС 5/40 мю + 15% гипса
для тонкослойной хроматографии. Фильтры бумажные беззольные "синяя
лента". Подвижная фаза: гексан - ацетон (1:1). Проявляющий реактив
(реактив Драгендорфа) готовят смешиванием двух растворов. Раствор а: 1,7 г
основного нитрата висмута растворяют в 80 мл дистиллированной воды и добавляют
20 г винной кислоты. Раствор б: 16 г йодида калия
растворяют в 40 мл дистиллированной воды. Растворы а и б
смешивают в равных объемах. При хранении в темном прохладном месте раствор
стоек в течение года.
Рабочий раствор.
Для обработки одной пластинки отбирают 1 мл приготовленного основного раствора,
прибавляют 2 г винной кислоты и разбавляют 10 мл дистиллированной воды.
Стандартный раствор
офунака, содержащий 1000 мкг/мл вещества, готовят растворением 10 мкг препарата
в 100 мл ацетона в мерной колбе с притертой пробкой. Хранят в холодильнике не
более 2 мес.
Приборы и посуда.
Аспирационное устройство. Фильтродержатели. Стеклянный фильтр Шотта N 2
(диаметр пор 40 мк). Склянка для промывания и очистки газов (склянка Дрекселя).
Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей. Баня водяная.
Воронки делительные вместимостью 250 мл; химические диаметром 6 см. Колбы:
конические вместимостью 100 мл; грушевидные; мерные вместимостью 25 мл.
Цилиндры мерные вместимостью 50 мл. Камера хроматографическая. Пульверизатор
стеклянный. Пластинки стеклянные размером 9 x 12 см.
Приготовление
реактива: 14 г силикагеля ЛС 5/40 мю смешивают с 1 г гипса, тщательно
растирают, добавляют 40 мл дистиллированной воды, хорошо перемешивают.
Полученную однородную массу наносят на 6 - 7 пластинок размером 9 x 12 см
(пластинки предварительно обезжиривают).
Отбор проб. Воздух
со скоростью 1 л/мин. последовательно аспирируют через помещенный в
фильтродержатель бумажный фильтр "синяя лента" (или стеклянный фильтр
Шотта) и для поглощения паров - через склянку Дрекселя, содержащую 50 мл смеси
ацетон - вода (7:3), в течение 20 мин. Для определения 1/2 ОБУВ
следует отобрать 10 л воздуха. Пробу хранят не дольше 2 сут.
Ход анализа.
Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, из фильтродержателя помещают в коническую
колбу и заливают 20 мл ацетона. Экстрагируют пестицид из фильтра в течение 30
мин. Экстракцию повторяют дважды. Объединяют ацетоновый экстракт, сушат
безводным сульфатом натрия и переносят в колбу для отгонки растворителя.
Смесь ацетон - вода
из склянки Дрекселя переносят в делительную воронку, прибавляют 150 мл
дистиллированной воды и экстрагируют препарат хлороформом дважды порциями по 20
мл. Объединяют органический слой, сушат безводным сульфатом натрия, сливают в
колбу для отгонки растворителей.
Упаривают
органический растворитель до объема 0,2 - 0,3 мл при температуре бани не выше
60 °C. Далее проводят определение методом ТСХ. Если для поглощения аэрозоля
использовали стеклянный фильтр с пористой пластиной, то поверхность фильтра
смывают ацетоном дважды порциями по 20 мл, тщательно обмывая поверхность
фильтра, сливают ацетон через слой сульфата натрия в колбу для отгонки
растворителей. Из поглотителя препарат экстрагируют таким же образом.
Объединяют органический слой, концентрируют и анализируют методом ТСХ.
Подготовленную
пробу количественно наносят капиллярной пипеткой на хроматографическую
пластинку так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен быть на
расстоянии 1,5 см от нижнего края пластинки. Колбу с экстрактом 2 - 3 раза
смывают небольшими порциями диэтилового эфира, который также наносят в центр
пятна. Справа и слева от пробы наносят серию стандартных растворов пестицида,
содержащих 2, 5, 7 и 10 мкг препарата.
Пластинку с нанесенными растворами
помещают в
хроматографическую
камеру, в которую
за 30 мин.
до
хроматографирования
налита смесь гексан
- ацетон (1:1). После
поднятия
фронта подвижного растворителя
на 10 см
пластинку
вынимают
и оставляют на несколько минут на
воздухе для испарения
подвижного
растворителя. После этого
ее обрабатывают из
пульверизатора
рабочим раствором реактива
Драгендорфа. Офунак
проявляется
в виде пятен кирпично-красного
цвета на желтом фоне.
R офунака
0,65 +/- 0,05.
f
Количество
препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площади пятен
пробы и стандартного раствора. Строят калибровочный график зависимости
количества препарата (мкг) от площади и интенсивности пятна. Прямолинейная
зависимость между площадью и интенсивностью пятна и содержанием препарата в
пятне соблюдается в интервале 1 - 10 мкг.
Если содержание
препарата в пробе превышает верхнюю границу диапазона (10 мкг), то для
нанесения на пластинку необходимо брать аликвотную часть экстракта (0,1; 0,2 мл
и т.д.) параллельной пробы.
Обработка
результатов анализа. Концентрацию препарата в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют
по формуле:
GV
2
X = -----,
V V
20 1
где:
G -
количество препарата, найденное
в хроматографируемом
объеме пробы, мкг;
V - объем раствора пробы, взятый для
хроматографирования, мл;
1
V - общий объем раствора пробы, мл;
2
V -
объем воздуха, отобранный для
анализа и приведенный к
20
стандартным условиям, л.
Требования
безопасности. Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе
с органическими растворителями и токсичными веществами.