Утверждены
Министерством
здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N
6144-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФЕНОКСАПРОП-ЭТИЛА (ФУРОРЕ-СУПЕР)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
Настоящие
Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и
лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств
пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания,
кормах и внешней среде.
Методические
указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов
при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями
растений и сорняками.
1. Краткая
характеристика препарата
Фуроре-супер - пума-супер. Xoe 046360.
Химическое
название: (D+)-этил-(4-(6-хлор-2-бензоксазолилокси)-фенокси)-пропионат.
N CH
// \ /
\\ ─── │ 3
│ ││ \\──O──// \\──O-CH-C-OC H C
H ClNO .
│ ││ /
\ ___ / \\ 2 5 18 16 5
/\\ / \
/ ─── O
Cl O М.м.
361,8.
Бесцветное кристаллическое вещество, температура плавления - 84,5 °C,
растворимость
в воде - 0,7 мг/л,
растворим в этаноле,
н-гексане,
циклогексане, легко
растворим в ацетоне, толуоле, этилацетате. Давление
-9 -8
паров при 20 °C - 5,3 x 10 гПа; при 25 °C - 1,4 x 10
гПа, летучесть
-5 -4
фуроре при 20 °C - 7,8 x
10 мг/куб. м, при 25 °C - 2 x 10 мг/куб.
м.
При применении препарат может находиться в воздухе
рабочей зоны в виде
аэрозоля.
ОБУВ фуроре-супер в воздухе рабочей зоны - 0,06 мг/куб. м.
Основной метаболит фуроре
-
(D+)-2-(4-(6-хлор-2-бензоксазолилокси)-
фенокси)-пропионовая
кислота (XOE 088406).
N CH
// \ / \\ ─── │ 3
│ ││ \\──O──// \\──O-CH-C-OH C H ClNO
.
│ ││ /
\ ___ / \\ 16 12 5
/\\ / \
/ ─── O
Cl O М.м.
333,7.
Характеристика
метода
Определение
основано на анализе препарата методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с
детектором по захвату электронов (ДЭЗ или ДПР) или на хроматографировании в
тонком слое (ТСХ) пластинок "Силуфол".
Отбор проб
проводится с концентрированием на фильтре "синяя лента".
Предел измерения в
анализируемом объеме пробы методом ГЖХ - 2,5 нг, методом ТСХ - 0,2 мкг.
Предел измерения в
воздухе (при отборе 50 л воздуха) ГЖХ - 0,015 мг/куб. м, ТСХ - 0,03 мг/куб. м.
Диапазон измеряемых
концентраций - 0,015 - 0,6 мг/куб. м (ГЖХ) и 0,03 - 0,15 мг/куб. м (ТСХ).
Рекомендуемые
условия ГЖХ и ТСХ позволяют избирательно определять феноксапроп-этил в
присутствии пестицидов других групп.
Граница суммарной
погрешности измерения в воздухе методом ГЖХ - +/- 16,4%, методом ТСХ - +/- 19%.
2.
Реактивы, растворы, материалы
Общие для ТСХ и
ГЖХ:
Фильтры "синяя
лента".
Ацетон чда, ТУ
6-09-3313-86.
н-Гексан хч, ТУ
6-09-5375-78.
Натрий сернокислый
безводный чда, ГОСТ 4166-76.
Феноксапроп-этил
(98%).
Основной
стандартный раствор феноксапроп-этила (ОСР): 10 мг феноксапроп-этила растворяют
в 100 мл ацетона (100 мкг/мл). Хранить в холодильнике не более 3-х месяцев.
Рабочие стандартные
растворы феноксапроп-этила 0,5 - 20 мкг/мл готовят разведением ОСР ацетоном.
Хранить в холодильнике не более 2-х недель.
К методу ГЖХ:
Неподвижная фаза 3%
SP-2100 или 5% SE-30 на Инертоне N-Супер.
Азот газообразный,
ГОСТ 9293-74, в баллоне с редуктором.
Сжатый воздух, ГОСТ
9010-80.
К методу ТСХ:
Стандартные пластинки
"Силуфол", Хемапол, Чехословакия, или отечественные пластинки
"Армсорб".
Аммиак чда, ГОСТ
3760-79, 25-процентный раствор.
Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-3719-83.
Серебро
азотнокислое, ГОСТ 1277-81.
Кислота лимонная,
ГОСТ 3652-74, 2-процентный водный раствор (уксусная ледяная кислота хч, ГОСТ
18270-72, 10-процентный водный раствор) 2,6-дибром-N-хлорхинонимина,
ч, ТУ 6-09-06-951-79.
Едкое кали.
Дистиллированная
вода.
Проявляющие
реагенты:
1. Реагент на
основе бромфенолового синего (БФС) в 10 мл ацетона растворяют 0,05 г БФС и
доводят до 100 мл 1-процентным раствором нитрата серебра в водном ацетоне
(ацетон - вода, 3:1). Хранят в темной склянке.
Через 5 мин. после
опрыскивания хроматограмму обрабатывают 2-процентным раствором лимонной или
10-процентным раствором уксусной кислоты.
2. Реагент на
основе 2,6-дибром-N-хлорхинонимина: пластинку после
хроматографирования нагревают в течение 10 мин. при 150 °C, а затем опрыскивают
свежеприготовленным 0,5-процентным раствором 2,6-дибром-N-хлорхинонимина в
н-гексане и сразу же опрыскивают 0,5-процентным водным раствором едкого кали.
3. Приборы,
аппаратура, посуда
Общие для ТСХ и
ГЖХ:
Электроаспиратор
для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-82.
Фильтродержатели,
диаметр 6 - 8 см.
Весы аналитические
ВЛА-200.
Ротационный
вакуумный испаритель типа ИР-1М, ТУ 20-11-917-74, или аналогичный.
Колбы конические
широкогорлые или стаканы емкостью 100 мл, ГОСТ 10394-72.
Воронки химические,
ГОСТ 8613-75.
Колбы грушевидные
емк. 25, 50 мл, ГОСТ 10394-72.
Колбы мерные емк.
50, 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Цилиндры мерные,
ГОСТ 1770-74.
Пипетки мерные,
ГОСТ 20292-74.
К методу ГЖХ:
Газовый хроматограф
серии "Цвет" или аналогичный с ДЭЗ (ДПР).
Пробирки мерные
емк. 5, 10 мл, ГОСТ 1770-74.
Микрошприцы на 10
мкл.
Колонка стеклянная,
длина 1 м, диаметр 3,5 мм.
Секундомер, ГОСТ
5072-79.
К методу ТСХ:
Камера
хроматографическая, ГОСТ 25336-82, или аналогичная.
Пульверизатор
стеклянный, ГОСТ 25336-82.
Камера для
опрыскивания - колпак для насосов с кнопкой диаметром 160 - 200 мм, высотой 220
мм, ТУ 25-11-1022-75.
4. Отбор
проб воздуха
Воздух со скоростью
2 л/мин. аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр
"синяя лента" в течение 25 минут. Отобранные пробы могут храниться в
холодильнике не более 2-х суток.
5.
Проведение измерения
Бумажный фильтр
вынимают из фильтродержателя, измельчают ножницами на кусочки размером ~ 1 см,
помещают в колбу или стакан и заливают 10 мл ацетона. Оставляют на 15 мин.,
периодически встряхивая, и сливают экстракт в колбу для отгонки растворителей.
Затем экстрагируют из фильтра новой порцией ацетона. Объединенные ацетоновые
экстракты концентрируют до ~ 0,3 мл на ротационном вакуумном испарителе при
температуре бани не более 45°, а затем остаток упаривают досуха при комнатной
температуре и растворяют точно в 1,5 мл н-гексана.
6. Метод
ГЖХ
Подготовка
хроматографических колонок:
Стеклянные
хроматографические колонки заполняют насадкой по стандартной методике. Колонку
кондиционируют 4 часа, повышая температуру от 50 до 220 °C со скоростью 1
°/мин. Колонку тренируют стандартным раствором феноксапроп-этила с
концентрацией 100 мкг/мл до получения сходимых высот пиков.
Условия ГЖХ:
Измерение проводят
на хроматографе с ДЭЗ (ДПР).
Колонка стеклянная,
длина 1 м, диаметр 3,5 мм.
1. Фаза 5% SE-30 на
Инертоне N-Супер (0,200 - 0,240 мм)
Температура колонки
- 210 °C, испарителя - 250 °C, детектора - 280 °C.
Время удерживания -
3 мин. 5 сек.
2. Фаза 3% SP-2100
на Инертоне N-Супер (0,16 - 0,20 мм)
Температура колонки
- 230 °C, испарителя - 250 °C, детектора - 280 °C.
Время удерживания -
3 мин. 28 сек.
Скорость
продувочного газа (ДПР) азота - 150 мл/мин.
-12
Рабочая
шкала электрометра - 2 x 10 .
Скорость диаграммной
ленты - 240 мм/час.
Объем вводимой
пробы - 5 мкл.
Линейный диапазон
детектирования - 2,5 - 100 нг.
Хроматографирование
пробы проводят трижды, измеряют высоту пиков и вычисляют среднее значение
высоты пиков.
Количественное
определение препарата в анализируемой пробе проводят с помощью градуировочного
графика.
Построение
градуировочного графика: в хроматограф вводят по 5 мкл рабочих стандартных
растворов с концентрациями 0,5; 1; 2; 5; 10; 20 мкг/мл.
График строят в
координатах: содержание феноксапроп-этила (нг) - высота пика (мм).
График проверяют в
день работы по 2 - 3 точкам.
Расчет концентрации
Концентрацию
препарата в мг/куб. м воздуха (X) вычисляют по формуле:
G x V
X = --------,
V x V
1 20
где:
G -
количество препарата, найденное по графику в анализируемом объеме
пробы, нг;
V - общий
объем пробы, мл;
V - хроматографируемый объем пробы, мкл;
1
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к нормальным
20
условиям, л.
7. Метод
ТСХ
Подготовка
пластинок "Силуфол" при использовании реагента на основе БФС:
пластинку помещают в хроматографическую камеру с 25-процентным раствором
водного аммиака. После прохождения раствора через всю длину пластинки последнюю
вынимают из камеры и высушивают при комнатной температуре в течение 24 часов.
Проведение
ТСХ-анализа
Аликвотную часть раствора
(0,2 мл) микропипеткой наносят
на
хроматографическую
пластинку. Справа и
слева от пробы наносят рабочие
стандартные
растворы феноксапроп-этила (0,2 - 1,0 мкг). Пластинку помещают
в
камеру для хроматографирования, в которую за
30 мин. до
хроматографирования
наливают смесь растворителей н-гексан - ацетон (3:1).
После
того как подвижная фаза поднимется на 10 см, пластинку
вынимают из
камеры,
дают растворителю испариться
и обрабатывают либо проявляющим
реагентом N
1 (на основе
БФС), либо реагентом
N 2 (на
основе
2,6-дибром-N-хлорхинонимина). Фуроре и
его кислотное производное
проявляются
обоими реагентами в виде
голубых пятен. R фуроре
- 0,5, R
f f
кислотного производного
фуроре - 0,3.
Реагент N 2
специфичнее и чувствительнее реагента N 1. Предел обнаружения феноксапроп-этила
на хроматограмме реагентом N 1 - 1 мкг, реагентом N 2 - 0,2 мкг.
Количество
препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площади пятна
пробы и стандарта.
Пропорциональная
зависимость между концентрацией и площадью пятна соблюдается в интервале 0,2 -
1,0 мкг.
8. Расчет
концентрации
Концентрацию фуроре в воздухе (X) в мг/куб. м рассчитывают по формуле:
G x V
X = --------,
V x V
1 20
где:
G -
количество препарата в пробе, найденное на пластинке, мкг;
V - общий
объем рабочей пробы, мл;
V - объем аликвоты, нанесенной
на пластинку, мл;
1
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к стандартным
20
условиям, л.
9. Требования
безопасности
Выполняются в
соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности,
производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при
работе в лабораториях (отделениях, отделах) санэпидучреждений системы Минздрава
СССР", N 2455-81 от 20.01.81.