Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
В.И.ЧИБУРАЕВ
28 сентября 1989 г.
N 5079-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
1,1,1-ТРИХЛОР-4-МЕТИЛ-4-ПЕНТЕН-2-ОЛА (ТХМ-4П)
И 1,1,1-ТРИХЛОР-4-МЕТИЛ-3-ПЕНТЕН-2-ОЛА (ТХМ-3П)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 26) предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ Министерства
здравоохранения Российской Федерации и других заинтересованных министерств и
ведомств. Методические указания подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны.
Общие санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ.
Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных
веществ", одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда
и профпатологии", утверждены МЗ СССР 28.09.1989.
Методические
указания разработаны и утверждены с целью обеспечения
контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам и
являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
Методические
указания являются действующими в соответствии с Постановлением Госкомитета
РСФСР санэпиднадзора от 06.02.92 N 1 "О порядке действия на территории Российской
Федерации нормативных актов бывшего Союза ССР в области санэпидблагополучия
населения".
┌────────┬─────────────────┬──────┬────────────┬───────┬──────────┬───────┐
│Название│ Структурная │ Мол. │ Агрегатн. │
4 │ t кип.
│ t пл. │
│вещества│ формула
│масса │сост., цвет,│
d │ (°C)
│ (°C) │
│ │ │ │
запах │ 20
│ │ │
├────────┼─────────────────┼──────┼────────────┼───────┼──────────┼───────┤
│ТХМ-4П │
CH H │203,5 │Прозрачная │1,252
│104 - 107 │-
│
│ │ │3
│ │ │бесцветная │
│при 18 мм │
│
│ │H C=C-CH -C-OH │
│жидкость со │
│рт. ст. │ │
│ │ 2 2 │ │ │специф. │ │220 - 225 │ │
│ │ CCl │
│запахом │ │при 760 │
│
│ │ 3
│ │ │ │мм рт. ст.│ │
│ │ │ │ │ │ │ │
│ТХМ-3П │
CH H H
│203,5 │Кристаллич. │- │- │83 - 84│
│ │ │3│ │ │ │вещество │ │ │ │
│ │H C-C=C-C-OH │ │белого цвета│ │ │ │
│ │ 3 │ │ │ │ │ │ │
│ │ ClCCl │ │ │ │ │ │
│ │ │ │ │ │ │ │ │
│ │ Cl │ │ │ │ │ │
└────────┴─────────────────┴──────┴────────────┴───────┴──────────┴───────┘
Оба вещества хорошо
растворяются в органических растворителях (ацетон, гексан,
диэтиловый эфир, этанол, диметилформамид,
хлороформ), в воде нерастворимы.
В воздухе ТХМ-4П
может находиться в виде паров и аэрозоля, ТХМ-3П - в виде аэрозоля.
На организм
оказывает общетоксическое действие.
Предельно
допустимая концентрация ТХМ-4П - 2 мг/куб. м, ТХМ-3П - 4 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб проводится с концентрированием на
фильтр и в жидкость.
Нижний предел
измерения в анализируемом объеме 0,005 мкг ТХМ-4П и 0,01 мкг ТХМ-3П.
Нижний предел
измерения в воздухе для обоих веществ 1 мг/куб. м (при отборе для ТХМ-4П - 25
л, для ТХМ-3П - 10 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе ТХМ-4П от 1 до 45 мг/куб. м, ТХМ-3П от 1 до 50 мг/куб.
м.
Время выполнения
измерения, включая отбор пробы, около 40 - 60 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Газовый хроматограф
с пламенно-ионизационным детектором.
Колонка стеклянная
длиной 2 м, диаметром 3 мм.
Аспирационное
устройство.
Фильтродержатели, ТУ 95.72.05-77.
Поглотительные
сосуды с пористой пластинкой.
Секундомер, ГОСТ
5072-75.
Линейка
измерительная, ГОСТ 427-75.
Лупа измерительная,
ГОСТ 8304-75.
Колбы мерные
вместимостью 25 мл, ГОСТ 1770-74.
Колбы мерные с
притертыми пробками вместимостью 25 - 50 мл, ГОСТ 1770-74.
Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-74.
Склянки
пенициллиновые.
Реактивы,
растворы и материалы
ТХМ-4П хч.
ТХМ-3П хч.
Насадка для хроматографической колонки: хроматон
N-AW (фр. 0,16 - 0,20 мм) с 5% неподвижной фазы SE-30.
Хлороформ хч, ТУ 6-90-4263-76.
Диметилформамид (ДМФА) хч, ТУ 711-11-69.
Стандартный раствор
ТХМ-4П N 1. Во взвешенную колбу вместимостью 25 мл с 10 - 15 мл хлороформа (или
ДМФА) вносят 2 - 3 капли вещества, колбу повторно взвешивают и доводят объем до
метки хлороформом (или ДМФА). Вычисляют содержание ТХМ-4П в 1 мл раствора.
Стандартный раствор
ТХМ-4П N 2 с содержанием 1 мг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора
N 1 хлороформом (или ДМФА).
Стандартный раствор
ТХМ-3П с содержанием 1 мг/мл готовят растворением 25 мг вещества в 25 мл
хлороформа (или ДМФА) в мерной колбе на 25 мл. Растворы в ДМФА устойчивы более
месяца.
Фильтры АФА-ХА-20.
Азот (ГОСТ
9293-74), водород (ГОСТ 3022-80), воздух (ГОСТ 11882-73) в баллонах с
редукторами.
Отбор пробы
воздуха
При определении
ТХМ-4П воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют
через фильтр АФА-ХА-20 и последовательно с ним соединенный поглотительный
сосуд, содержащий 5 мл ДМФА; при определении ТХМ-3П - только через фильтр.
Для измерения
ТХМ-4П следует отобрать 25 л воздуха, для ТХМ-3П 10 л воздуха. Пробы на
фильтрах следует анализировать в день отбора, в поглотительных сосудах можно
хранить до 10 дней.
Подготовка
к измерению
Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой - хроматоном
N-AW с 5% SE-30 - и кондиционируют в токе азота при 200° в течение 8 - 10
часов.
Градуировочные растворы с содержанием ТХМ-4П от 0,005 до 0,225 мг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 хлороформом (или ДМФА).
Градуировочные растворы с содержанием ТХМ-3П от 0,01 до 0,5 мг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора хлороформом (или ДМФА).
Для построения градуировочного графика вводят по 1 мкл
каждого раствора в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади (кв.
мм) пика от количества компонента в хроматографируемом
объеме (мкг). Построение градуировочной кривой
необходимо проводить не менее чем по 5 точкам, проводя 5 параллельных
определений для каждой концентрации.
Условия хроматографирования градуировочных
смесей
и анализируемых
проб
Температура колонки
- 120 °C.
Температура
испарителя - 175 °C.
Скорость потока
газа-носителя (азот) - 40 мл/мин.
Скорость потока
водорода - 40 мл/мин.
Скорость потока
воздуха - 300 мл/мин.
Скорость движения
диаграммной ленты - 200 мм/ч.
-10
Рабочая
шкала электрометра - 2 x 10 А.
Время удерживания:
ТХМ-4П - 5 мин. 25 с;
ТХМ-3П - 6 мин. 40
с.
Проведение
измерения
Фильтр помещают в
пенициллиновую склянку, заливают 1 мл хлороформа (но не ДМФА, т.к. образуется клееподобная масса), тщательно перемешивают. По 1 мкл раствора из фильтра и из поглотительного сосуда вводят
в хроматограф, записывают хроматограммы, вычисляют
площади пиков и по градуировочным графикам находят
количества анализируемых веществ. Для получения концентраций ТХМ-4П,
находящегося в воздухе в виде паров и аэрозоля, суммируют результаты,
полученные от ввода растворов проб с фильтра и из поглотительного сосуда.
Расчет
концентрации
Концентрацию
анализируемых веществ (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а x в
C = -----,
б x V
где:
а - количество
вещества, найденное в анализируемом объеме раствора по градуировочному
графику, мкг;
в - общий объем
анализируемой пробы, мл;
б - объем пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.)
проводят по следующей формуле:
V x (273 + 20) x p
t
V = -------------------,
ст (273 +
t°) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
ст
p -
барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для
удобства расчета V следует пользоваться
таблицей коэффициентов
ст
(см.
Приложение 2). Для
этого надо умножить
V на соответствующий
t
коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
T, │ Давление P, кПа/мм
рт. ст. │
│
°C
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/
│100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │ 730
│ 734 │ 738 │ 742
│ 746 │ 750 │
754 │ 758
│ 760 │
764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30
│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26
│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22
│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18
│1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14
│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10
│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6
│1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2
│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2
│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6
│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10
│0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14
│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18
│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20
│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22
│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24
│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26
│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28
│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9565│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30
│0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34
│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38
│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘