Утверждены

Минздравом СССР

8 июня 1989 г. N 4993-89

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИМЕТИЛФОСФИТА

В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

 

    Краткая      характеристика      препарата.      Диметилфосфит

(0,0-диметиловый   эфир   фосфористой   кислоты).   Брутто-формула

C H O P.  Молекулярная  масса 110,053. Бесцветная жидкость, хорошо

 2 7 3

растворима  в  большинстве  органических  растворителей, плотность

1,198 г/куб. см (20 °C), вязкость 1,365 сПз (20 °C), т. кип. 170,6

°C.  В  воздушной среде и воде разлагается до фосфористой кислоты.

Применяется  в  качестве  сырья  для  синтеза  глифосата  и других

фосфорорганических  препаратов. В воздухе рабочей зоны находится в

виде жидкого аэрозоля и паров.

Принцип метода. Определение основано на хроматографировании диметилфосфита в тонком слое силикагеля и определении зоны локализации с помощью раствора йода. Отбор проб проводится с концентрированием на полиуретановую крошку.

Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения в анализируемом объеме раствора 1 мкг, в воздухе - 0,10 мг/куб. м (при отборе 15 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,5 - 5,0 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности не превышает +/- 25%. Предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны 1 мг/куб. м.

Избирательность метода. Определению не мешают продукты производства глифосата (глифосат, глифосин, глицин, фосфористая кислота и др.).

Реактивы, растворы, материалы. Диметилфосфит. Ацетон ч.д.а. Гексан ч. Хлороформ для хроматографии. Этиловый спирт технический. Йод кристаллический ч.д.а. Хлороводородная кислота х.ч. Подвижная фаза гексан - ацетон (1:1). Проявляющие реагенты: N 1 - 0,32 г йода растворяют в 25 мл спирта; N 2 - 10-процентный раствор хлороводородной кислоты в этиловом спирте. Реактивы устойчивы в течение месяца. Основной стандартный раствор диметилфосфита концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 0,1000 г диметилфосфита в хлороформе в мерной колбе вместимостью 100 мл.

Стандартные растворы диметилфосфита N 1 - 4 концентрацией 0,1; 0,3; 0,5; 0,8 мг/мл готовят в мерных колбах путем соответствующего разбавления основного раствора хлороформа. Все растворы устойчивы в течение длительного времени при хранении в холодильнике. Пластинки "Силуфол". Полиуретан, нарезанный кубиками размером 5 x 5 x 5 мм, промытый ацетоном и высушенный.

Приборы и посуда. Аспирационное устройство. Стеклянная гофрированная трубка диаметром 3 см. Хроматографическая камера. Пульверизатор стеклянный. Микрошприц. Колбы: грушевидные на 100 мл; мерные на 50, 100 мл. Пипетки различной вместимости.

Условия отбора проб воздуха. Для определения концентрации диметилфосфита воздух со скоростью 1 л/мин. аспирируют через стеклянную трубку с полиуретановой крошкой. Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 2 л воздуха. Пробы можно хранить в течение суток.

Ход анализа. Подготовка проб к анализу. Полиуретановую крошку в трубке промывают потоком хлороформа. В колбу для отгонки растворителя собирают 40 - 50 мл экстракта и осторожно выпаривают в токе воздуха до объема примерно 0,1 мл.

    Условия  хроматографирования.  На хроматографическую пластинку

на  расстоянии  15  мм  от  края наносят количественно исследуемую

пробу  и  по 10 мкл стандартных растворов диметилфосфита N 1 - 4 и

основного  стандартного  раствора,  что  составляет 1, 3, 5, 8, 10

мкг.  Пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую за

30  мин. налита подвижная фаза в таком количестве, чтобы пластинка

была  погружена  в  нее  не  более  чем  на 0,5 см. После развития

хроматограммы  пластинку  вынимают  из камеры, затем высушивают на

воздухе   в   вытяжном  шкафу.  Пластинку  обрабатывают  спиртовым

раствором  йода,  подсушивают  и  обрабатывают спиртовым раствором

хлороводородной  кислоты.  Диметилфосфит проявляется в виде желтых

пятен  на светлом фоне с R  0,3 +/- 0,05. Цвет пятен усиливается в

                          f

течение первых десяти минут и в дальнейшем устойчив сутки.

Обработка результатов анализа. Количественную оценку проводят путем сравнения площади одинаковых по интенсивности окраски пятен пробы и стандартного раствора. Концентрацию диметилфосфита в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

 

                                GS

                                  пр

                           X = ------,

                               S  V

                                ст 20

 

    где:

    G  -  содержание диметилфосфита в пятне стандартного раствора,

мкг;

    S  ,  S    - площади пятен соответственно пробы и стандартного

     пр    ст

раствора, кв. мм;

    V     -   объем   пробы  воздуха,  отобранный  для  анализа  и

     20

приведенный к стандартным условиям, л.

Техника безопасности. Соблюдать все необходимые требования техники безопасности при работе с фосфорорганическими пестицидами и легковоспламеняющимися жидкостями, при работе в химических лабораториях.