Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г.
N 4923-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
2-НИТРО-4-ХЛОРФЕНОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Аннотация
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских
институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств
и ведомств.
Методические
указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения
контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ в воздухе
рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) -
санитарно-гигиеническим нормативам, утвержденным Министерством здравоохранения
СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий,
установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов
дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих.
Включенные в данный
выпуск Методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху
рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны.
Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены
Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной
патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении
вышеуказанного контроля.
___
───
Cl─/
\─OH
\\ //
───
\
NO
М.м. 173,56
2
2-нитро-4-хлорфенол
- твердое вещество, желтого цвета, Тпл. 87 °С.
Растворяется в спирте, эфире, хлороформе, в воде практически не растворяется.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Обладает
политропным характером действия, преимущественно поражает нервную систему,
печень и почки.
ОБУВ в воздухе 1
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии на приборе с детектором по захвату
электронов.
Отбор проб с
концентрированием на фильтр АФА-ВП-10.
Нижний предел измерения
в хроматографируемом объеме - 0,001 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций вещества в воздухе от 0,5 до 8,0 мг/куб. м.
Измерению не мешают
фенол, хлорфенолы, спирт, углеводороды.
Суммарная
погрешность измерения не превышает 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, около 30 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф "Газохром
1106-3" или аналогичный
прибор с детектором по
63
захвату электронов (радиоактивный источник Ni
).
Колонка стеклянная
длиной 1 м и внутренним диаметром 3 мм.
Микрошприц МШ-10М, ТУ 2.833.106.
Секундомер, ГОСТ
5072-79Е.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74, вместимостью 25 мл.
Пробирки с
пришлифованными стеклянными пробками, вместимостью 15 - 20 мл.
Пипетки, ГОСТ
20292-74, вместимостью 1, 10 мл.
Аспирационное
устройство.
Фильтродержатель.
Пенициллиновые
флаконы или бюксы.
Реактивы,
растворы, материалы
2-нитро-4-хлорфенол
чистотой не менее 95%.
Фильтры АФА-ВП-10.
Азот газообразный,
ГОСТ 9293-74, в баллонах с редуктором.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией 0,5 мг/мл готовят в мерной колбе вместимостью 25 мл
растворением 0,0125 г вещества в этиловом спирте. Стандартные растворы N 1, N 2
устойчивы месяц.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией вещества 0,02 мг/мл готовят растворением 1 мл стандартного
раствора в 24 мл этилового спирта в мерной колбе вместимостью 25 мл.
Насадка для хроматографической колонки - 5% SE-30 на хроматоне N-AW HMDS (0,20 - 0,25), Фирма Хемапол, ЧССР.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемной
скоростью 1,0 л/мин. протягивают через фильтр АФА-ВП-10. Для измерения 1/2 ОБУВ следует отобрать 10 л воздуха. Пробы сохраняются
неделю.
Подготовка
к измерению
Прибор к работе
готовят согласно приложенной к нему инструкции. Хроматографическую
колонку заполняют готовой насадкой - 5% SE-30 на силанизированном
хроматоне с помощью слабого вакуума и кондиционируют
24 ч, не подсоединяя ее к детектору, в токе азота (30 - 40 мл/мин.).
Температуру в термостате колонки постепенно повышают от 50 до 190 °C.
Градуировочные растворы с концентрациями 2-нитро-4-хлорфенола в пределах от 0,001 до
0,016 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2
этанолом. Градуировочные растворы сохраняются неделю.
Для количественного
измерения 2-нитро-4-хлорфенола строят градуировочный
график. По 1 мкл из каждого градуировочного раствора, что соответствует от 0,001 до
0,016 мкг вещества, вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель
хроматографа и на записанной хроматограмме измеряют
высоту пика вещества, элюирующегося с колонки через 2
мин. 40 с. По полученным результатам строят градуировочную
кривую, выражающую зависимость высоты пика вещества (см) от его количества
(мкг). Построение градуировочной кривой
необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных
определений для каждой концентрации.
Условия хроматографирования
градуировочных смесей и анализируемых проб
Температура
термостата колонки 160 °C
Температура
термостата испарителя 150 °C
Температура
термостата детектора 290 °C
Скорость
потока газа-носителя (азота)
через колонку
20 мл/мин.
через детектор
60 мл/мин.
Скорость
движения диаграммной ленты 200 мм/час
-12
Масштаб
электрометра 50 х
10 А
Время
удерживания 2-нитро-4-хлорфенола 2 мин. 40 с .
Проведение
измерения
Фильтр АФА-ВП-10 с
отобранной пробой помещают в бюкс
или пенициллиновый флакон, заливают 5 мл этилового спирта и выдерживают при
комнатной температуре 10 мин., периодически перемешивая. Затем 1 мкл раствора вводят микрошприцем
в испаритель хроматографа. На записанной
хроматограмме измеряют высоту пика и по градуировочному графику находят количество
2-нитро-4-хлорфенола.
Расчет
концентрации
Содержание
2-нитро-4-хлорфенола в мг/куб. м "С" вычисляют по формуле:
С = (а х в) / (б х
V),
где:
а - количество
вещества, найденное в анализируемом объеме раствора по градуировочному
графику, мкг;
б - объем раствора, взятого для анализа, мл;
в - общий объем
раствора, мл;
V - объем воздуха
(в л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см.
Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
V х (273 + 20) х
P
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем
воздуха, отобранный для анализа, л;
P -
барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета V следует пользоваться таблицей коэффициентов
20
(см.
Приложение 2). Для
приведения воздуха к стандартным
условиям надо
умножить V на соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│°C
│ Давление P,
кПа (мм рт. ст.) │
│ ├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │97,33 │97,86 │ 98,4
│98,93 │99,46 │ 100
│100,53│101,06│101,33│101,86│
│ │(730) │(734) │(738)
│(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760)
│(764) │
├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤
│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│
│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│
│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│
│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│
│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│
│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│
│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│
│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│
│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│
│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│
│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│
│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│
│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│
│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│
│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│
│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│
│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│
│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│
│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│
│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│
│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│
└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘