Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г.
N 4854-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
О-МЕТИЛАНИЗОЛА И П-МЕТИЛАНИЗОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Аннотация
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
предназначены для работников санитарно-эпидемиологических станций и санитарных
лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием
вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских
институтов системы здравоохранения России и других заинтересованных министерств
и ведомств.
Методические
указания разработаны и утверждены с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны к их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих.
Методические
указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88
"ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей
зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к
методикам измерения концентраций вредных веществ", одобрены Проблемной
комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной
патологии", являются обязательными при осуществлении вышеуказанного
контроля.
Физико-химические
свойства
о-метиланизол
п-метиланизол
CH
│3
│______
______
/──────\
/──────\
H CO─/ \ H CO─/ \─CH
3 \\
// 3 \\
// 3
\\ // \\ //
────── ──────
Структурная формула
М.м. 122,17 122,17
Температура кипения, °С 171,3 175 - 176
15
Плотность, г/куб. см,
альфа 0,9851 0,9757
4
20
Коэффициент преломления, n 1,5190 1,5119.
D
о-метиланизол и п-метнланизол -
бесцветные жидкости с характерным запахом, нерастворимы в воде, хорошо
растворимы в этиловом спирте, эфире и других органических растворителях.
В воздухе могут
находиться в виде паров.
Обладают
наркотическим действием, способны проникать через кожу, сенсибилизирующие
свойства не установлены.
ПДК в воздухе 10
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб проводят с концентрированием в
гептан.
Нижний предел
измерения содержания веществ - 0,005 мкг в хроматографируемом
объеме пробы.
Нижний предел
измерения в воздухе - 1,6 мг/куб. м (при отборе 3 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе от 1,6 мг/куб. м до 166 мг/куб. м.
Измерению не мешают
анизол, диметиловый эфир, фенол, 2,6-ксоленол, дикрезол.
Суммарная
погрешность измерения не превышает 15%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, около 40 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с
пламенно-ионизационным детектором.
Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 3 м, диаметром 3 мм.
Сосуды
поглотительные с пористой пластинкой N 1 и N 2.
Аспирационное
устройство.
Набор сит "Физприбор", ТУ 26-09-262-69.
Микрошприц МШ-1, ГОСТ 8043-74.
Шкаф сушильный.
Баня водяная, ТУ
64-1-2850-76.
Колба круглодонная
вместимостью 500 мл.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.
Пробирки градуированные с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, высотой 100
мм и внутренним диаметром 17 мм.
Цилиндр мерный,
ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.
Секундомер, ГОСТ
5072-79.
Лупа измерительная,
ГОСТ 8304-75.
Линейка
измерительная, ГОСТ 427-75.
Реактивы,
растворы, материалы
о-метиланизол.
п-метиланизол.
Гептан для
хроматографии, ТУ 6-09-4520-77, х.ч.
Метилен хлористый
для хроматографии, ТУ 6-09-2662-77, х.ч.
Хроматон N-AW-HMDS (фракция 0,2 - 0,25 мм) - твердый носитель.
Полифениловый эфир, ТУ 6-09-4523-80, жидкая фаза.
Стандартные
растворы с концентрацией 100 мкг/мл о-метиланизола и
п-метиланизола готовят растворением точных навесок
определяемых веществ в гептане. Стандартные растворы устойчивы в течение 3
суток при хранении в холодильнике.
Азот, ГОСТ 9293-74,
водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.
Отбор проб
воздуха
Воздух в количестве
3 л объемным расходом 0,2 л/мин. аспирируют через 2
последовательно соединенных поглотительных сосуда с пористой пластинкой,
содержащих по 5 мл гептана. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 1 л
воздуха.
Срок хранения
отобранных проб в холодильнике 3 суток.
Подготовка
к измерению
Взвешивают хроматон N-AW-HMDS объемом 70 куб. см. Полифениловый
эфир в количестве 10% от веса носителя заливают 100 мл хлористого метилена в
круглодонной колбе. В полученный раствор вносят приготовленный носитель
небольшими порциями и осторожно перемешивают. Хлористый метилен испаряют при 60 °С до состояния сыпучести носителя.
Заполненную
насадкой колонку кондиционируют первые 2 часа при 100 °С,
2 часа при 150 °С и 2 часа при 180 °С при скорости газа-носителя азота 33
мл/мин.
Градуировочные растворы с содержанием определяемых веществ от 1 до 100 мкг/мл
готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов гептаном. Градуировочные растворы устойчивы в течение 1 суток.
Вводят 5 мкл каждого раствора в хроматограф через самоуплотняющуюся
мембрану. Проводят 5 параллельных определений для каждой концентрации.
Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пика
(кв. мм) от количества компонента в хроматографируемом
объеме (мкг).
Условия хроматографирования градуировочных
растворов и
анализируемых проб
Температура
термостата колонок 150 °С
Температура
испарителя 250 °С
Скорость
газа-носителя
33 мл/мин.
Скорость
потока водорода 40
мл/мин.
Скорость
потока воздуха 200
мл/мин.
Скорость
диаграммной ленты 240
мм/час
Время
удерживания:
о-метиланизола
21,67 мин.
п-метиланизола
22,20 мин.
Проведение
измерения
Анализируемые пробы
в количестве 5 мкл вводят с помощью микрошприца в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану
и проводят анализ аналогично градуировочным
растворам. Вычисляют площадь и по градуировочному
графику находят количество определяемого компонента.
Расчет
концентрации
Концентрацию
веществ в воздухе в мг/куб. м (С) вычисляют по формуле:
С = (а х в) / (б х
V),
где:
а - количество
вещества, найденное в хроматографируемом объеме по градуировочному графику, мкг;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1),
Приложение 1
(справочное)
Приведение объема
воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С,
давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
С = -------------------,
(273 + t°) х
101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа;
t
Р - барометрическое давление, кПа;
(101,33
кПа = 760 мм рт. ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V следует пользоваться
таблицей коэффициентов
(Приложение
2). Для приведения
объема воздуха к температуре 20 °С
и к
давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
(справочное)
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТ
12.1.016-79
┌───┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│°С
│ Давление Р, кПа (мм рт. ст.) │
│
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┤
│ │97,33 │97,86 │ 98,4
│98,93 │99,46
│100,00│100,53│101,06│101,33│101,86│
│ │(730) │(734) │(738)
│(742) │(746) │(750) │(754) │(758) │(760)
│(764) │
├───┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┤
│-30│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963│1,2026│1,2058│1,2122│
│-26│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1763│1,1831│1,1862│1,1925│
│-22│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581│1,1643│1,1673│1,1735│
│-18│1,1036│1,1097│1,1159│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399│1,1460│1,1490│1,1551│
│-14│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224│1,1284│1,1313│1,1373│
│-10│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053│1,1112│1,1141│1,1200│
│-06│1,0640│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887│1,0945│1,0974│1,1032│
│-02│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726│1,0784│1,0812│1,0869│
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648│1,0705│1,0733│1,0789│
│+02│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571│1,0627│1,0655│1,0712│
│+06│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419│1,0475│1,0502│1,0557│
│+10│0,9944│0,9990│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272│1,0326│1,0353│1,0407│
│+14│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128│1,0183│1,0209│1,0263│
│+18│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989│1,0043│1,0069│1,0122│
│+20│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921│0,9974│1,0000│1,0053│
│+22│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853│0,9906│0,9932│0,9985│
│+24│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787│0,9839│0,9865│0,9917│
│+26│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721│0,9773│0,9755│0,9851│
│+28│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9955│0,9605│0,9657│0,9708│0,9734│0,9785│
│+30│0,9288│0,9339│0,9391│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594│0,9646│0,9670│0,9723│
│+34│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468│0,9519│0,9544│0,9595│
│+38│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347│0,9397│0,9421│0,9471│
└───┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┘