Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 декабря 1988 г.
N 4750-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
МОНОХЛОРАЦЕТИЛХЛОРИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены
для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных
предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе
рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства
здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств.
Методические
указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля
соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам,
утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности
внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости
использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния
вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.
Методические
указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88
"ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей
зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к
методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной
комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной
патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении
вышеуказанного контроля.
O
//
Cl-CH
-C
М.м. 112,94.
2 \
Cl
Монохлорацетилхлорид
- бесцветная жидкость с резким запахом, Т. пл. - 21,8 °C, Т. кип. - 104 °C,
упругость пара - 24,9 мм рт. ст. (при 20 °C). В воде
разлагается до соляной и монохлоруксусной кислот, со спиртами образует эфир,
растворим в бензоле, гексане.
В воздухе находится
в виде паров.
Обладает
раздражающим действием на слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных путей.
Рекомендуемая ПДК вещества в воздухе - 0,3 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
превращении монохлорацетилхлорида в эфир (этилхлорацетат) в процессе поглощения
в этиловый спирт с последующим газохроматографическим анализом этилхлорацетата
с применением детектора по захвату электронов.
Отбор проб
проводится концентрированием на этиловый спирт.
-3
Нижний
предел измерения в хроматографируемом объеме - 1 x 10
мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 0,15 мг/куб. м (при отборе 11 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций вещества в воздухе - от 0,15 до 5,9 мг/куб. м.
Измерению не мешают
монохлоруксусная кислота и соляная кислота.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - около 20 минут.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с
электронозахватным детектором.
Колонка стеклянная
длиной 2 м и диаметром 3 мм.
Аспирационное
устройство.
Поглотительные
сосуды с пористой пластинкой N 2.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74, вместимостью 25 и 100 мл.
Пипетки, ГОСТ
20292-74, вместимостью 1, 2 и 5 мл.
Микрошприц МШ-10,
ГОСТ 8043-75, вместимостью 10 мкл.
Линейка и лупа измерительные, ГОСТ 427-75, ГОСТ 8304-75.
Секундомер, ГОСТ
5072-79.
Реактивы,
растворы и материалы
Этилхлорацетат,
МРТУ 6-09-6562-70, хч.
Этиловый спирт,
ГОСТ 5963-67, 95-процентный.
Стандартный раствор
N 1: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 5 - 10 мл спирта и взвешивают.
Добавляют одну-две капли этилхлорацетата и снова взвешивают. Раствор в колбе
доводят до метки спиртом и рассчитывают концентрацию этилхлорацетата в мкг/мл.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией этилхлорацетата 100 мкг/мл готовят соответствующим
разбавлением стандартного раствора N 1 спиртом.
Стандартный раствор
N 3 с концентрацией 20 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного
раствора N 2. Стандартные растворы хранятся в течение 2 недель.
Хроматон N-AW-HMDS
(фракция 0,16 - 0,2 мм) с 15% апиезона L (ЧССР).
Азот газообразный,
ГОСТ 9293-74, осч, в баллоне с редуктором.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 1 л/мин. аспирируют через поглотительный сосуд с пористой пластинкой,
содержащий 5 мл спирта. Поглотительный сосуд охлаждают смесью мелко
раздробленного льда и хлористого натрия. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать
11 л воздуха в течение 11 минут. Пробы могут храниться в течение 1 недели.
Подготовка
к измерению
Хроматографическую
колонку заполняют готовой насадкой хроматон H-AW-HMDS с 15% апиезона L. Колонку
кондиционируют 20 часов в токе газа-носителя, температуру термостата постепенно
повышают от 50 до 150 °C.
Градуировочные
растворы с содержанием определяемого вещества от 0,3 до 13 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 спиртом в день анализа.
Вводят 3 мкл
каждого раствора в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочный
график, выражающий зависимость площади (кв. мм) пика от концентрации компонента
(мкг/мл). Построение градуировочного графика проводят не менее чем по 6 точкам,
проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.
Условия
хроматографирования градуировочных смесей анализируемых проб:
Температура термостата колонок 120 °C
Температура испарителя 125 °C
Температура термостата детектора 220 °C
Скорость потока газа-носителя (азота) 50 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 600 мм/час
Время удерживания этилхлорацетата 3 мин. 5 с
Проведение
измерения
Пробу (3 мкл) из
поглотительного сосуда вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану.
Затем записывают хроматограмму и вычисляют площадь пика. По градуировочному
графику находят концентрацию определяемого компонента.
Расчет
концентрации
Концентрацию
монохлорацетилхлорида в воздухе в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:
а x в
C = 1,08 x -----,
V
где:
1,08 - коэффициент
пересчета этилхлорацетата на монохлорацетилхлорид;
а - концентрация
вещества, найденная в анализируемом растворе пробы по градуировочному графику,
мкг/мл;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
V - объем воздуха,
отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей
формуле:
V x (273 + 20) x P
t
20 = -------------------,
(273 + t°) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо
умножить на соответствующий коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
┌────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│
°C │
Давление P, кПа/мм рт. ст. │
│
├──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┬───────┤
│ │97,33/│97,86/│98,4/
│98,93/│99,46/│ 100/
│100,53/│101,06/│101,33/│101,86/│
│ │ 730
│ 734 │ 738 │ 742
│ 746 │ 750 │
754 │ 758
│ 760 │
764 │
├────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┼───────┤
│-30
│1,1582│1,1646│1,1709│1,1772│1,1836│1,1899│1,1963
│1,2026 │1,2058 │1,2122 │
│-26
│1,1393│1,1456│1,1519│1,1581│1,1644│1,1705│1,1768
│1,1831 │1,1862 │1,1925 │
│-22
│1,1212│1,1274│1,1336│1,1396│1,1458│1,1519│1,1581
│1,1643 │1,1673 │1,1735 │
│-18
│1,1036│1,1097│1,1158│1,1218│1,1278│1,1338│1,1399
│1,1400 │1,1490 │1,1551 │
│-14
│1,0866│1,0926│1,0986│1,1045│1,1105│1,1164│1,1224
│1,1284 │1,1313 │1,1373 │
│-10
│1,0701│1,0760│1,0819│1,0877│1,0986│1,0994│1,1053
│1,1112 │1,1141 │1,1200 │
│-6
│1,0540│1,0599│1,0657│1,0714│1,0772│1,0829│1,0887
│1,0945 │1,0974 │1,1032 │
│-2
│1,0385│1,0442│1,0499│1,0556│1,0613│1,0669│1,0726
│1,0784 │1,0812 │1,0869 │
│0
│1,0309│1,0366│1,0423│1,0477│1,0535│1,0591│1,0648
│1,0705 │1,0733 │1,0789 │
│+2
│1,0234│1,0291│1,0347│1,0402│1,0459│1,0514│1,0571
│1,0627 │1,0655 │1,0712 │
│+6
│1,0087│1,0143│1,0198│1,0253│1,0309│1,0363│1,0419
│1,0475 │1,0502 │1,0557 │
│+10
│0,9944│0,9999│1,0054│1,0108│1,0162│1,0216│1,0272
│1,0326 │1,0353 │1,0407 │
│+14
│0,9806│0,9860│0,9914│0,9967│1,0027│1,0074│1,0128
│1,0183 │1,0209 │1,0263 │
│+18
│0,9671│0,9725│0,9778│0,9880│0,9884│0,9936│0,9989
│1,0043 │1,0069 │1,0122 │
│+20
│0,9605│0,9658│0,9711│0,9783│0,9816│0,9868│0,9921
│0,9974 │1,0000 │1,0053 │
│+22
│0,9539│0,9592│0,9645│0,9696│0,9749│0,9800│0,9853
│0,9906 │0,9932 │0,9985 │
│+24
│0,9475│0,9527│0,9579│0,9631│0,9683│0,9735│0,9787
│0,9839 │0,9865 │0,9917 │
│+26
│0,9412│0,9464│0,9516│0,9566│0,9618│0,9669│0,9721
│0,9773 │0,9799 │0,9851 │
│+28
│0,9349│0,9401│0,9453│0,9503│0,9555│0,9605│0,9657
│0,9708 │0,9734 │0,9785 │
│+30
│0,9288│0,9339│0,9891│0,9440│0,9432│0,9542│0,9594
│0,9645 │0,9670 │0,9723 │
│+34
│0,9167│0,9218│0,9268│0,9318│0,9368│0,9418│0,9468
│0,9519 │0,9544 │0,9595 │
│+38
│0,9049│0,9099│0,9149│0,9198│0,9248│0,9297│0,9347
│0,9397 │0,9421 │0,9471 │
└────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┴───────┘